「超全整理」常见的8种耐高温的工程塑料
塑料按长期使用温度分类,可分为通用塑料、工程塑料和高温工程塑料,其中高温塑料又被称为耐热塑料、高性能塑料、特种工程塑料等。
通用塑料长期使用温度在100℃以下。通常包括PE、PP、PS、PVC、ABS。通用塑料是我们日常使用量最大的一类塑料,通常用作包装、日用品、玩具等。
工程塑料的长期使用温度在100℃至150℃左右。五大工程塑料包括PA、POM、PBT、PC和PPO。通常应用于机械零件、汽车、电器电子等领域。
高温工程塑料的使用温度在150℃以上,这类材料除了较高的耐热性和阻燃性外,通常还具有卓越的机械加工性能、耐老化性、尺寸稳定性和优良的电性能。可以用于替换金属材料,广泛应用于电子电器、航空航天、医疗器材、汽车、军事领域。是塑料金字塔顶端的材料。
常见的高温工程塑料分为以下8类:
一、高温尼龙
高温尼龙分为三类:
1、脂肪族尼龙——PA46
PA46是由丁二胺和己二酸缩聚而成的脂肪族聚酰胺,比起PA6和 PA66,PA46的每个给定长度的链上的酰胺数目更多,链结构更加对称,这使得它的结晶度可以高达70%,并赋予其非常快的结晶速度。
PA46的熔点为295℃,未增强的PA46的HDT(热变形温度)有160℃,而经过玻纤的增强后,其HDT可高达290℃ ,长期使用温度也有163℃。PA46独特的结构赋予了其它材料无法达到的独特性能
PA46主要应用于电子、航空航天、汽车。
帝斯曼30%玻纤增强PA46应用于飞机发动机镶板
帝斯曼40%玻纤增强PA46用于汽车进气歧管
2、半芳香尼龙——PPA
PPA由含苯环的二元酸和脂肪族二胺缩聚而成,其熔点介于310-325℃之间,热变形温度介于280-290℃。主要品种有PA4T、PA6T、PA9T、PA10T等。
相比普通的PA66,PPA的吸水率很低,即使在冷水中浸泡几年,其拉伸强度也可以保持80%以上,且PPA耐油性很好,即使在高温下也对润滑油、燃油有极高的抗性。PPA还具有极佳的尺寸稳定性和耐候性。
常用于汽车、电器电子、机械工业、日用品领域。
汽车喷油器
连接器
3、全芳香尼龙——PARA
PARA是由杜邦发明的,其中最著名的是Nomex(聚间苯二甲酰间苯二甲胺又叫芳纶1313)和Kevlar(全对位聚芳酰胺又叫芳纶1414)。
这类材料主要用于制备高性能纤维和片材,制成的纤维具有高强度、高刚性、高模量、高耐热、高介电强度的特点。
可以应用于超强纤维和增强材料,用于军事、航空和航天等结构部件。
芳纶1414防弹衣
索尔维PARA应用于一次性手术器具
二、聚苯硫醚(PPS)
聚苯硫醚(PPS)是近年来发展最快、用量最大的特种工程塑料,具有优异的耐高温性、耐化学性、耐候性、阻燃性、以及电性能,尺寸稳定性好等优势,被广泛应用于汽车、电子电气、机械行业、石油化工、制药业、轻工业以及军工、航空航天、5G通信等领域,是应用最广泛的特种工程塑料。
PPS也是目前中国国产化程度最高的特种工程塑料,自给率可以达到80%以上。
根据不完全统计,全球聚苯硫醚(PPS)主要企业产能超过20万吨。从产能分布来看,目前全球聚苯硫醚(PPS)行业产能主要集中于日本、中国。
截至2021年PPS主要企业产能汇总表
DIC、东丽、索尔维、吴羽等传统PPS巨头在PPS生产、技术等方面仍然是较为领先,它们四家的产能占全球产能56%以上。但是中国企业呈现快速崛起势头,浙江新和成、重庆聚狮等国产企业均已形成规模化生产,其他亦有多家企业已量产或在规划布局。
三、聚芳醚酮(PAEK)类
聚芳醚酮(PAEK),是主链由亚苯基环通过醚键、酮键连接而成的聚合物,按照醚基、酮基数量和顺序不同可分为聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚酮(PEK)、聚醚酮 醚酮酮(PEKEKK)等。
1、PEEK(聚醚醚酮)
PEEK是一种综合性能优良的特种工程塑料。其耐热性、耐水性、耐溶剂性、电绝缘性优异;疲劳强度高;耐放射性是所有塑料中最好的;氧指数较高,燃烧时产生的烟少且无毒。
PEEK人造骨骼
2、PEK(聚醚酮)
PEK由于其分子结构中的醚键和酮基的比例低于PEEK,因而其熔点和玻璃化温度均高于PEEK ,耐热性优于PEEK,连续使用温度为250℃。
PEK型材
3、PEKK(聚醚酮酮)
PEKK中文名叫聚醚酮酮,是一种高性能材料。这种材料熔点很高,差不多有300℃到600℃,还有很强的耐化学性和耐磨损性。近年来PEKK在3D打印领域的应用进展飞速,比传统3D打印材料具有更好的性能。
PEKK应用于3D打印
四、聚酰亚胺(PI)类
聚酰亚胺(PI)是分子结构含有酰亚胺基链节的芳杂环高分子化合物 ,是目前工程塑料中耐热性最好的品种之一,能耐受极端温度,热分解温度高达600℃,在-269℃的液氦中不会脆裂。此外还拥有极佳的机械性能、耐酸碱性能、生物相容性和电性能。
聚酰亚胺用于高性能零部件
聚酰亚胺工程塑料可分为既有热固性也有热塑性,可分为聚均苯四甲酰亚胺 (PMMI) 、聚醚酰亚胺 (PEI) 、聚酰胺一酰亚胺 (PAI)等,在不同领域有着各自的用途。
PMMI在1.8MPa的负荷下热变形温度达360℃,电性能优良,可用于特种条件下的精密零件 ,耐高温自润滑轴承、密封圈、鼓风机叶轮等 ,还可用于与液氨接触的阀门零件,喷气发动机燃料供应系统零件 。
PEI具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能、耐高温和耐磨性能,熔融流动性好,成型收缩率为0.5%~0.7%,可用注射和挤出成型,后处理较容易,还可用焊接法与其他材料结合,在电子电器、航空、汽车、医疗器械等产业得到广泛应用。
PAI的强度是当前非增强塑料中最高的,拉伸强度为190MPa,弯曲强度为250MPa,在1.8MPa负荷下热变形温度高达274℃。PAI具有良好的耐烧蚀性和高温、高频下的电磁性,对金属和其他材料有很好的粘接性能,主要用于齿轮 、轴承和复印机分离爪等,还可用于飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料。
五、聚砜(PSU)类
PSU是略带琥珀色、非晶型透明或半透明聚合物,其力学性能优异、刚性大、耐磨、高强度,即使在高温下也保持优良的机械性能是其突出的优点;其范围为为-100~150℃,,长期使用温度为160℃,短期使用温度为 190℃。
聚砜有普通双酚A型PSU(即通常所说的PSU)、聚苯砜和聚醚砜。
1. 普通双酚A型PSU的分子式:
砜基的共轭效应提供了抗氧化性和热稳定性;醚链改善了韧性,苯环保证了其力学强度与模量。
2. 聚苯砜PPSU的分子式:
聚苯砜主链上的苯环,提供了高的耐热性和机械性能;醚键提供了优良的流动性和加工性能。
3. 聚醚砜PESU的分子式:
醚基提供了柔顺性及高流动性,砜基提供了耐热性,亚苯基提供了刚性。
双酚A型聚砜、聚芳砜、聚醚砜的性能比较
六、聚芳酯(PAR)
聚芳酯(PAR)是主链上含有苯环和酯键的热塑性树脂。PAR具有良好的透光率(接近90%)、韧性、耐热性、弹性回复、耐候性和阻燃性能,连续使用温度最高达到170℃。主要用于精密器件、汽车、医疗、食品及日用品。
PAR用于车灯零部件
PAR结构与PC相似,其性能大体一样,可共用模具成型,但PAR的主链上芳环密度高,使得PAR耐热性比PC更好,热变形温度比PC高20~40℃,且耐紫外线性、耐蠕变性优异。但断裂伸长率和抗冲击性能不如聚碳酸酯。
PAR和PC的性能比较
七、液晶聚合物(LCP)
LCP中文名称为液晶化合物,所谓“液晶”就是在熔融状态既拥有液体的流动性,又保持晶体的分子有序排列状态的物质。
LCP的机械性能优秀,最大的特点是随着壁厚的变薄,相对强度反而增大。LCP拥有较好的热性能,连续使用温度可以达到200℃-300℃。
LDS-LCP材料 用于手机天线
LCP的介电常数和介电损耗很小,因此被应用于电子器件上,如连接器、插槽、开关、支架和传感器等。最广受研究关注的是手机5G天线的应用。
八、氟塑料类
氟塑料(Fluoroplastie)指用氟树脂制成的塑料。主要品种有聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚全氟乙丙烯(FEP),聚偏氟乙烯(PVDF)等。使用温度在150℃-260℃之间。
来源:工程塑料应用
免责声明:所载内容来源于互联网,微信公众号等公开渠道,我们对文中观点持中立态度,本文仅供参考、交流。转载的稿件版权归原作者和机构所有,如有侵权,请联系我们删除。
高温天持续!盘点 8 类性能超乎想象的耐高温工程塑料
塑料按长期使用温度分类,可分为通用塑料、工程塑料和高温工程塑料,其中高温塑料又被称为耐热塑料、高性能塑料、特种工程塑料等。
通用塑料长期使用温度在100℃以下。通常包括PE、PP、PS、PVC、ABS。通用塑料是我们日常使用量最大的一类塑料,通常用作包装、日用品、玩具等。
工程塑料的长期使用温度在100℃至150℃左右。五大工程塑料包括PA、POM、PBT、PC和PPO。通常应用于机械零件、汽车、电器电子等领域。
高温工程塑料的使用温度在150℃以上,这类材料除了较高的耐热性和阻燃性外,通常还具有卓越的机械加工性能、耐老化性、尺寸稳定性和优良的电性能。可以用于替换金属材料,广泛应用于电子电器、航空航天、医疗器材、汽车、军事领域。是塑料金字塔顶端的材料。
常见的高温工程塑料分为以下8类:
NO.01
高温尼龙
高温尼龙分为三类:
1、脂肪族尼龙——PA46
PA46是由丁二胺和己二酸缩聚而成的脂肪族聚酰胺,比起PA6和 PA66,PA46的每个给定长度的链上的酰胺数目更多,链结构更加对称,这使得它的结晶度可以高达70%,并赋予其非常快的结晶速度。
PA46的熔点为295℃,未增强的PA46的HDT(热变形温度)有160℃,而经过玻纤的增强后,其HDT可高达290℃ ,长期使用温度也有163℃。PA46独特的结构赋予了其它材料无法达到的独特性能。
PA46主要应用于电子、航空航天、汽车。
帝斯曼30%玻纤增强PA46应用于飞机发动机镶板
帝斯曼40%玻纤增强PA46用于汽车进气歧管
2、半芳香尼龙——PPA
PPA由含苯环的二元酸和脂肪族二胺缩聚而成,其熔点介于310-325℃之间,热变形温度介于280-290℃。主要品种有PA4T、PA6T、PA9T、PA10T等。
相比普通的PA66,PPA的吸水率很低,即使在冷水中浸泡几年,其拉伸强度也可以保持80%以上,且PPA耐油性很好,即使在高温下也对润滑油、燃油有极高的抗性。PPA还具有极佳的尺寸稳定性和耐候性。
常用于汽车、电器电子、机械工业、日用品领域。
汽车喷油器
连接器
3、全芳香尼龙——PARA
PARA是由杜邦发明的,其中最著名的是Nomex(聚间苯二甲酰间苯二甲胺又叫芳纶1313)和Kevlar(全对位聚芳酰胺又叫芳纶1414)。
这类材料主要用于制备高性能纤维和片材,制成的纤维具有高强度、高刚性、高模量、高耐热、高介电强度的特点。
可以应用于超强纤维和增强材料,用于军事、航空和航天等结构部件。
芳纶1414防弹衣
索尔维PARA应用于一次性手术器具
NO.02
聚苯硫醚(PPS)
聚苯硫醚(PPS)是近年来发展最快、用量最大的特种工程塑料,具有优异的耐高温性、耐化学性、耐候性、阻燃性、以及电性能,尺寸稳定性好等优势,被广泛应用于汽车、电子电气、机械行业、石油化工、制药业、轻工业以及军工、航空航天、5G通信等领域,是应用最广泛的特种工程塑料。
PPS也是目前中国国产化程度最高的特种工程塑料,自给率可以达到80%以上。
根据不完全统计,全球聚苯硫醚(PPS)主要企业产能超过20万吨。从产能分布来看,目前全球聚苯硫醚(PPS)行业产能主要集中于日本、中国。
截至2021年PPS主要企业产能汇总表
数据来源:前瞻网
DIC、东丽、索尔维、吴羽等传统PPS巨头在PPS生产、技术等方面仍然是较为领先,它们四家的产能占全球产能56%以上。但是中国企业呈现快速崛起势头,浙江新和成、重庆聚狮等国产企业均已形成规模化生产,其他亦有多家企业已量产或在规划布局。
NO.03
聚芳醚酮(PAEK)类
聚芳醚酮(PAEK),是主链由亚苯基环通过醚键、酮键连接而成的聚合物,按照醚基、酮基数量和顺序不同可分为聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚酮(PEK)、聚醚酮 醚酮酮(PEKEKK)等。
1、PEEK(聚醚醚酮)
PEEK是一种综合性能优良的特种工程塑料。其耐热性、耐水性、耐溶剂性、电绝缘性优异;疲劳强度高;耐放射性是所有塑料中最好的;氧指数较高,燃烧时产生的烟少且无毒。
PEEK人造骨骼
2、PEK(聚醚酮)
PEK由于其分子结构中的醚键和酮基的比例低于PEEK,因而其熔点和玻璃化温度均高于PEEK ,耐热性优于PEEK,连续使用温度为250℃。
PEK型材
3、PEKK(聚醚酮酮)
PEKK中文名叫聚醚酮酮,是一种高性能材料。这种材料熔点很高,差不多有300℃到600℃,还有很强的耐化学性和耐磨损性。近年来PEKK在3D打印领域的应用进展飞速,比传统3D打印材料具有更好的性能。
PEKK应用于3D打印
NO.04
聚酰亚胺(PI)类
聚酰亚胺(PI)是分子结构含有酰亚胺基链节的芳杂环高分子化合物 ,是目前工程塑料中耐热性最好的品种之一,能耐受极端温度,热分解温度高达600℃,在-269℃的液氦中不会脆裂。此外还拥有极佳的机械性能、耐酸碱性能、生物相容性和电性能。
聚酰亚胺用于高性能零部件
聚酰亚胺工程塑料可分为既有热固性也有热塑性,可分为聚均苯四甲酰亚胺 (PMMI) 、聚醚酰亚胺 (PEI) 、聚酰胺一酰亚胺 (PAI)等,在不同领域有着各自的用途。
PMMI在1.8MPa的负荷下热变形温度达360℃,电性能优良,可用于特种条件下的精密零件 ,耐高温自润滑轴承、密封圈、鼓风机叶轮等 ,还可用于与液氨接触的阀门零件,喷气发动机燃料供应系统零件 。
PEI具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能 、耐高温和耐磨性能,熔融流动性好,成型收缩率为0.5%~0.7%,可用注射和挤出成型,后处理较容易,还可用焊接法与其他材料结合,在电子电器 、航空、汽车 、医疗器械等产业得到广泛应用。
PAI的强度是当前非增强塑料中最高的,拉伸强度为190MPa,弯曲强度为 250MPa,在1.8MPa负荷下热变形温度高达274℃。PAI具有良好的耐烧蚀性和高温、高频下的电磁性,对金属和其他材料有很好的粘接性能,主要用于齿轮 、轴承和复印机分离爪等,还可用于飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料。
NO.05
聚砜(PSU)类
PSU是略带琥珀色、非晶型透明或半透明聚合物,其力学性能优异、刚性大、耐磨、高强度,即使在高温下也保持优良的机械性能是其突出的优点;其范围为为-100~150℃,,长期使用温度为160℃,短期使用温度为 190℃。
聚砜有普通双酚A型PSU(即通常所说的PSU)、聚苯砜和聚醚砜。
1. 普通双酚A型PSU的分子式:
砜基的共轭效应提供了抗氧化性和热稳定性;醚链改善了韧性,苯环保证了其力学强度与模量。
2. 聚苯砜PPSU的分子式:
聚苯砜主链上的苯环,提供了高的耐热性和机械性能;醚键提供了优良的流动性和加工性能。
3. 聚醚砜PESU的分子式:
醚基提供了柔顺性及高流动性,砜基提供了耐热性,亚苯基提供了刚性。
双酚A型聚砜、聚芳砜、聚醚砜的性能比较
NO.06
聚芳酯(PAR)
聚芳酯(PAR)是主链上含有苯环和酯键的热塑性树脂。PAR具有良好的透光率(接近90%)、韧性、耐热性、弹性回复、耐候性和阻燃性能,连续使用温度最高达到170℃。主要用于精密器件、汽车、医疗、食品及日用品。
PAR用于车灯零部件
PAR结构与PC相似,其性能大体一样,可共用模具成型,但PAR的主链上芳环密度高,使得PAR耐热性比PC更好,热变形温度比PC高20~40℃,且耐紫外线性、耐蠕变性优异。但断裂伸长率和抗冲击性能不如聚碳酸酯。
PAR和PC的性能比较
NO.07
液晶聚合物(LCP)
LCP中文名称为液晶化合物,所谓“液晶”就是在熔融状态既拥有液体的流动性,又保持晶体的分子有序排列状态的物质。
LCP的机械性能优秀,最大的特点是随着壁厚的变薄,相对强度反而增大。LCP拥有较好的热性能,连续使用温度可以达到200℃-300℃。
LDS-LCP材料 用于手机天线
LCP的介电常数和介电损耗很小,因此被应用于电子器件上,如连接器、插槽、开关、支架和传感器等。最广受研究关注的是手机5G天线的应用。
NO.08
氟塑料类
氟塑料(Fluoroplastie)指用氟树脂制成的塑料。主要品种有聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚全氟乙丙烯(FEP),聚偏氟乙烯(PVDF)等。使用温度在150℃-260℃之间。
聚四氟乙烯(PTFE)
聚四氟乙烯商品名“铁氟龙”、“特氟龙”、“特富隆”、“泰氟龙”、"4F"等,是当之无愧的“塑料王”。PTFE是由四氟乙烯自由基聚合而制得的一种全氟聚合物,它具有 -CF2-CF2-重复单元线性分子结构,是结晶性聚合物,熔点为327℃,熔融黏度很大,380℃时达1010Pa.s,不便于成型加工,密度为2.13~2.19 g/cm3。PTFE 具有优异的耐化学品性,其介电常数为2.1,损耗因数低,在很宽的温度和频率范围内是稳定的。
它从低温到高温(-196℃~260℃)的机械性能都很好。PTFE抗冲强度高,但拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性比其它工程塑料差。有时需对其改性,加入玻璃纤维、青铜、碳和石墨来改善其特殊的机械性能。它的摩擦系数几乎比任何其它材料都低,具有很高的氧指数(OI),极限氧指数(LOI)高达 95 %。主要应用于防腐、防腐管道及配件、换热器、机械、电子电器、医用材料、微粉等方面。
PTFE 具有非常高的熔体粘度,这妨碍了惯用的熔融挤塑或模塑技术的采用。PTEE 产品的主要品牌和生产厂商有 Auimont USA 公司的 At-goflo 牌、杜邦公司的 Teflon 牌、ICI AInericas Inc 的 FI 牌、HoechstCelanese 公司的 HoSaflon 牌,山东高分子材料有限公司等。
聚全氟乙丙烯(FEP)
聚全氟乙丙烯FEP 是由四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成。FEP 结晶物的熔化点为580 ℃ ,密度为 2.15 g/cm3,它是一种软性塑料,其拉伸强度、耐磨性、抗蠕 变性低于许多工程塑料。它是化学惰性材料,在很宽的温度和频率范围内具有较低的介电常数(2.1)。该材料不引燃,氧指数高达95,可阻止火焰的扩散。具有优良的耐候性,摩擦系数较低,从低温到392℃均可使用。
该材料可制成用于挤塑和模塑的粒状产品,用作流化床和静电涂饰的粉 末,也可制成水分散液。半成品有膜、板、棒和单纤维。其主要用于制作管道和化学设备的内衬、滚筒的面层及各种电线和电缆,如飞机挂钩线、增 压电缆、报警电缆、扁形电缆和油井测井电缆。
FEP 膜已用作太阳能收集 器的薄涂层。生产厂商和品牌有杜邦公司的 Teflon 牌、Daikin 公司的 Neoflo 牌、Hoechst Celanese 公司的 IHoustaflow 牌、日本大金公司、上海三爱富新材料股份公司、浙江巨化集团、中昊晨光化工研究院、常熟大金化 工(中国)有限公司、山东东岳神州新材料有限公司等。
聚三氟氯乙烯(PCTFE)
聚三氟氯乙烯PCTFE是由三氟氯乙烯自由基引发聚合的重复单元线性主链的聚合物。PCTFE是结晶性的高分子,熔点为425℃ ,密度为2.13 g/cm3。PCTFE 在室温下对大多数活泼的化学品呈惰性,而在212℃以上可被少数几种溶剂溶解,也可被一些溶剂溶胀。
PCTFE 具有优异的阻隔气体的能力,其膜产品的水蒸汽透过性在所有透明塑料膜中是最低的。其电性能与其它全氟聚合物相似,但介电常数和损耗因数稍高,尤其是在高频时。PCTFE可制作厚的(3.175 mm)光学透明制件。PCTFE 树脂可制成用于模塑和挤塑的粒料。
膜厚度为0.0254mm~0.254mm,亦可制成棒和管材。市场主要经销商和品牌有 3M 公司的 Kel-FI 牌、Daikin 公司的 Dai- flon 牌、AlliedlSignal 公司的 Acfon 牌、比利时 Solvay 公司等。
文章来源:聚丙烯人
第六大特种工程塑料:PPS行业概述
聚苯硫醚(PPS)是一种部分结晶的高温性能聚合物,是综合性能优异的特种工程塑料。PPS具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃、均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性以及优良的电性能等特点,被广泛用作结构性高分子材料,通过填充、改性后广泛用作特种工程塑料。同时,PPS还可制成各种功能性的薄膜、涂层和复合材料,在电子电器、航空航天、汽车运输等领域获得成功应用。近年来,国内企业积极研发,并初步形成了一定的生产能力,改变了以往完全依赖进口的状况。但国内PPS技术还存在产品品种少、高功能产品少、产能急待扩大等问题,这些将是PPS下一步发展的重点。
一、PPS概况
(一)产业链结构
与其他工程塑料一样,纯PPS具有冲击韧性不高、注塑时易发生溢料现象等固有缺点,各国的研发重点也是采用各种现代手段进行改性,克服PPS使其性能升级或赋予一些新的机能,满足多种多样的市场需求乃至开拓新的应用市场。国内外公司的PPS产品一般都有数十个基本品种,包括玻纤和碳纤维增强级,无机填充级,纤维/填料强化级、共混合金级及众多专用牌号,常规改性材料表格如下:
(二)应用领域
PPS产品拥有不同的形式和等级,例如树脂、纤维、长丝、薄膜以及涂层等,应用十分广泛,已成为汽车工业、电子电器、机械化工、军工国防、纺织工业、环保行业等领域不可或缺的材料之一。特别是近几年,全球各国对于新能源汽车产业的推动,进一步带动了PPS市场快速发展。据化工咨询公司Prismane Consulting战略咨询报告显示,新能源汽车行业已成为PPS下游最大驱动力,应用占比达到41%,其次是电子电器领域占比20%。
(三)PPS同业替代性分析
PPS应用广泛,故与各种替代产品相互竞争,这些替代品包括金属(如不锈钢、铜、铝、合金等)、各种工程塑料等。在汽车和电器产品中,PPS与PPA、LCP、PAI、PEK、PEEK、PEI可相互替代使用,性价比是影响下游客户采购的核心因素。
PPA聚对苯二酰对苯二胺:可在传统的尼龙和聚酯无法承受的应用中替换金属、代替尼龙。目前市场上主要有玻纤增强系列,复合填充增强系列。
LCP液晶聚合物:目前市场上主要有玻纤增强系列和复合填充增强系列。
PAI聚酰胺酰亚胺:目前市场上主要有玻纤和碳纤系列。
PEK聚醚酮:目前市场上主要有玻纤和碳纤系列。
PEEK聚醚醚酮:目前市场上主要有未增强、玻纤增强系列和碳纤增强系列。
PEI聚醚酰亚胺:目前市场上主要的品种有未增强系列、玻纤增强和耐磨润滑系列。
此外,机械工业领域,由于尼龙(PA)、聚甲醛(POM)、聚对苯二甲酸乙二脂(PET)等指标欠佳,而聚醚醚酮(PEEK)和聚酰胺-酰亚胺(PAI)等材质成本较高,PPS工程塑料成为最理想的选择。未来,随着PPS生产成本的逐步降低,PVC、ABS等传统材料将会逐渐被取代,但受制于此前PPS采购成本较高,PVC、ABS被彻底取代尚需时日。
二、市场发展情况
(一)全球产能情况
目前PPS的消费分布在美国、中国、日本、韩国。近年来,我国是世界上PPS的最大消费国,今后几年仍将保持这一地位。2020年,整个亚太市场占全球消费市场的60%左右。全球PPS的消费量从2014年的76.5千吨增加到2020年的105.7千吨,年均增长率超过8.4%。在全球范围内,2020年产能最大的PPS制造商是DIC日本油墨(占21.7%),其次是Toray日本东丽(17.6%),Solvay比利时索尔维(12.8%),Fortron美国泰钠科(9.6%)、NHU浙江新和成(9.6%)、INITZ韩国SK化学(7.7%)和Kureha日本吴羽化学(6.8%),上述公司合计占全球产能比例约85.8%,全球近一半PPS产能在日本(46.1%)。2020年全球主要产能合计15.38万吨,在建产能为5.95万吨。随着DIC日本油墨Komaki工厂PPS复合物的扩产,将进一步巩固DIC在全球的领先地位,加上马来西亚、奥地利和中国张家港工厂,未来DIC将占领全球27%-30%的PPC复合物市场。
2020年全球PPS产能比例
2020年全球PPS产能详情表
(二)国内需求情况
PPS产业与泛用塑胶产业不太相同,必须有下游掺混与成型技术的配合始能推动,国内虽然能生产PPS,但下游应用技术整合尚嫌薄弱。随着汽车零部件国产化的进行,PPS材料在汽车工业领域的应用需求存在巨大的增量空间。目前,PPS供需缺口不断扩大,进口量不断增加。2017/18年,PPS产量为2.91/3.49万吨,同比增长20.25%/19.93%,需求量为13.74/15.8万吨,同比增长15%/15%。国内PPS供给增长缓慢,2016年中国PPS消费量占全球38%,国内产能远不能满足国内需求,且国内企业创新能力较低,产品质量和种类与国外公司存在差距。预计2019/20年,我国PPS产量为4.19/5.03万吨,需求量为18.2/20.92万吨。2016年全球PPS树脂需求8.37万吨,预计到2020年,达到11.01万吨。
国内历年PPS供需情况
(三)PPS市场价格走势
2015年由于国内新产能的投产,日韩PPS产品进口大幅降价,国内市场PPS产品价格呈大幅下降走势,以国内纤维级PPS树脂为例,2015年初产品价格7.5万元/吨,2016年下跌到5.4万元/吨,2018年产品平均销售价格为4万元/吨,距离2015年高峰值下跌了47%。该价格已经接近国内中小规模PPS生产企业的生产成本。
三、全球具备规模产能的企业
(一)日本油墨DIC
日本油墨DIC是日本以及全世界为数不多能够自主生产PPS树脂并且运用于改性的研发型生产企业,于1976年开始尝试PPS的改性,在1987年实现注塑级别PPS的规模化生产,日本DIC在鹿岛新建5500吨/年的PPS树脂装置,加上其原有位于鹿岛的工厂8500吨/年装置和袖浦市的5000吨/年装置,DIC的PPS树脂产能也将达到3.4万吨/年。其主要针对汽车用品市场。DIC广泛的PPS产品组合,可以满足最苛刻的元件应用所需的性能特征,从最小的电连接器到车辆引擎盖下的增压空气冷却器。
(二)日本东丽Toray
东丽是世界上第二大的PPS供应商,包括上游原料和聚合物的生产以及树脂,纤维和薄膜产品的销售。东丽每年生产PPS聚合物27600吨,其中包括在2016年开始运营的韩国工厂,以及日本东海的工厂。东丽的PPS薄膜保持了电能阻燃的优异介电特性或低介电损耗,并保持了PPS聚合物的化学稳定性,薄膜能够抵抗变形,并且在熔点附近尺寸稳定。此外,东丽新开发的PPS树脂有望使塑料首次用于汽车管路,减少使用的零件数量,并简化工艺。
(三)比利时索尔维(Solvay)
2015年,索尔维以2.2亿美元收购雪佛龙菲利普斯PPS(Ryton)业务。目前,在国内常熟生产基地已经批量生产PPS。索尔维高性能Ryton已适用于包括发动机水泵核心部件、柔性轻量级冷却液管道、支架和连接器等汽车关键部件。在电池模组和电池包解决方案上,索尔维特种聚合物正在取代重量大、价格高的金属元件,打造更为安全、能量密度更高的电池。对于电池组和电池模组来说,索尔维轻量化高性能聚合物不仅能提高设计灵活度、降低成本,还具有出色的抗腐蚀性、耐化学性和电绝缘性,简化加工程序。如用于电芯盖板的高性能MFA/PFA材料,用于电池模组结构件的芳香聚合物产品系列(PPA/PPS/PARA),以及创新性的可用于电芯浸入族式冷却的PFPE氟流体等。
(四)美国泰钠科Fortron(与日本仙羽化学Kureha合资)
塞拉尼斯公司旗下的泰科纳Fortron生产基地年产量达到15,000吨。PPS Fortron美国泰科纳产品已经被指定应用于广泛的注塑成型件中,比如汽车发动机盖板下的部件、传动系组件、泵、燃油系统组件、表面安装型电子电气元件、吹风机和泵元件、保护性非粘涂料、医疗设备和电动工具。Fortron PPS也是燃料电池和柴油车的优选材料,因为它可以通过挤出和吹塑工艺来生产用于这些应用的膜和复合材料。由Fortron PPS 生产的纤维和纤维单丝已经用于织造或编织传输带、阻燃布料和过滤载体。塞拉尼斯也提供用于挤出和压塑成型工艺的非填充、高粘度Fortron PPS产品,用于生产厚板、圆棒状和其它坯料。
(五)新和成NHU
从2008年开始,新和成通过与浙江大学的合作开发了PPS合成技术,2012年申报专利,经过了小试、中试,2013年9 月,浙江新和成年产5000吨PPS项目正式投产。目前新和成已建成15000吨PPS生产线。浙江新和成实施的年产3万吨纤维级PPS树脂及2万吨复合PPS新材料项目为浙江省重大科技计划厅市会商项目。新和成PPS主要应用于汽车与交通-为汽车轻量化提供材料支持新和成PPS和PPA树脂有助于建造更轻、更安全和更环保的汽车-从刹车、传动系统到卤素头灯座、抽气歧管阀、燃料泵支架以及各种连接器和传感器。
(六)Kureha吴羽化学
Kureha位于日本东海岸的工厂每年可生产约10,700吨PPS。随着产能扩张,Kureha正在响应需求的进一步增长,特别是在汽车行业。Kureha在福岛县的Iwaki工厂新建造额的年产1万吨的PPS工厂预计将于2020年9月完工建设。此外,与美国泰钠科合资的Fortron二者相加,以年产25000吨的世界顶级生产设备,满足着日益高涨的PPS需求。吴羽化学与宝理塑料株式会社在PPS树脂方面进行业务合作,注塑成型用材料,以宝理塑料株式会社的DURAFIDE商标向全球销售。
(七)重庆聚狮
重庆聚狮新材料具备PPS树脂产品研发能力和大规模生产能力,其计划建设的30000吨PPS生产线,将成为世界上最大的研发和生产基地之一,第一期10000吨装置于2017年正式投产。聚狮PPS具有分子量分布窄、低聚物含量低、性能稳定等特点。产品主要用于环保、汽车工业、电子电气、机械工业、棒材、管材、吹塑等领域。
PPS涂料可用于管道、三通、弯头、四通、内外壁喷涂。PPS板最大的特性就是可在220℃长时间持续工作,短时可达260℃,在高温环境保持高机械强度、刚度和硬度,优越的耐化学腐蚀及耐水解性能,优秀的耐磨性,非常好的尺寸稳定性,优秀的抗高能量辐射,良好的抗紫外线性能,自身具有阻燃性,优良的电绝缘性。
四、国内PPS企业的挑战与机遇
(一)面临的挑战
1.PPS改性的技术瓶颈
尽管我国对PPS的利用有了很大的发展,但仍然存在许多问题。一是技术水平较低。二是产品种类及高端产品与国外尚有差距。由于技术原因,国内PPS改性等方面的研究瓶颈较高,也限制了产品更多更广的应用。PPS作为特种工程塑料,改性PPS产量比其他工程塑料、通用塑料的改性产量少很多。另外,国产改性PPS的质量与进口改性PPS仍有较大差距,除了国产PPS的配方尚不稳定,国内树脂产品质量不稳定也是一个非常重要的影响因素。此外,国内PPS市场需求也不断国内PPS企业积极研发,并形成了一定的生产能力,改变了以往完全依赖进口的状况。但是,中国PPS仍处于缺口较大的状态,技术还存在产品品种少、高功能产品少、产能急待扩大等问题。
2.国外巨头打压
国内PPS的生产企业产能利用率,产销率都相对较低,陷入普遍亏损的局面。此外,国外企业为了打压国内产业的发展,进一步抢占在中国的市场份额,以日本、美国、韩国和马来西亚为代表的国外厂商,一方面通过低价倾销行为持续加大PPS产品对中国市场的出口,另一方面还利用市场地位,通过在华关联企业来控制进口产品的流通环节,进而影响中国市场。据商务部公告披露,2018年我国PPS需求54544吨、进口32091吨,进口依存度58.84%,而日本、美国、韩国和马来西亚四国生产企业及其在华关联企业国内市占率54.31%,其在华售价远低于其本国售价(倾销幅度40%-105%),因此国内PPS企业开工率较低(平均40%),产销率近几年明显下降,并由此导致国内两大头部企业广安玖源和敦煌西域停产。
(二)存在的机遇
1.产品应用领域的需求
随着汽车轻量化和低成本的诉求愈发凸显,机械性能好、耐高温、耐腐蚀的PPS在汽车工业中的应用愈发重要,车辆将更多地使用特种工程塑料来替代金属件。而电子产品和仪器仪表对精度的要求不断提高,PPS也因此得到更广泛的应用。我国PPS行业通过自主研发和国外引进等方式,部分已达到国际领先水平。与此同时,随着PPS技术的不断进步,PPS的各项性能不断提升,能够满足更多的下游行业,并且在已有下游行业的应用也更加广泛,市场空间更加广阔。到2025年我国PPS产品预计产量将达到35.02万吨。
2.国内反倾销裁定
2020年10月16日,商务部发布2020年第45号公告,公布对原产于日本、美国、韩国和马来西亚的进口PPS(PPS)反倾销调查的初步裁定,原产于日本、美国、韩国和马来西亚的进口PPS存在倾销,国内PPS产业受到了实质损害,且倾销与实质损害之间存在因果关系,并决定对原产于日本、美国、韩国和马来西亚的进口PPS实施保证金形式的临时反倾销措施。
五、行业前景分析
(一)材料端满足国产替代趋势
2020年我国PPS产量5.03万吨,需求量为20.92万吨,缺口较大。特别是经过 2017、2018年国外降价倾销后,敦煌西域、广安玖源等企业都因为各自的问题策略停产,国内目前能够量产PPS的企业较少。目前伴随着商务部反倾销政策的出台,叠加当下大宗金属材料的价格猛涨,促进了国产材料替代和替换进程。
(二)应用端对齐新能源市场发展需求
PPS树脂主要用于汽车工业、电子电气及环保等领域,其消费量占PPS总消费量的70%以上。PPS材料的高强度、高绝缘性等特点使其成为汽车轻质化、新能源汽车的理想用材。国外汽车零部件中,从外饰件到功能部件多达数百种零部件均使用了PPS材料。同时,PPS具备优良的耐电解液性能,是锂电池密封环的不二首选。PPS尺寸稳定性、绝缘性优良,能够耐受电池热应力循环,在动力电池密封环中得到广泛应用。目前我国已超越美国成为全球最大的汽车市场和新能源汽车市场,2018年汽车产销量均突破2800万辆,新能源汽车销量突破100万辆。此外,未来几年复合材料做成的导电、不熔膜,PPS改性膜等由于适用领域更为广阔将成为PPS薄膜细分市场主要的发展重点。
(三)应用端符合环保发展导向
PPS纤维的另一主要应用是用于除尘袋的生产,以减少如燃煤电站、水泥厂、垃圾焚烧场等灰尘的排放量,该应用是PPS具有较高附加值的应用领域之一。近十年来,欧美、日本等发达国家和地区的燃煤电力、燃煤锅炉行业对PPS纤维的需求量一直保持25%左右的年增长率。一些发展中国家,如印度、巴西等国也开始大量采用袋式除尘技术,加大了全球对PPS纤维的市场需求。而我国是以煤炭为主的一次能源结构的国家,这决定了在今后一段时期内火力发电都将是我国电力生产的主要方式。由于近几年来国家大力推动环保发展,相关环保措施带动了PPS需求快速增长。